Il territorio di Grosseto fu abitato a partire da prima degli insediamenti Etruschi. Grosseto passò sotto il dominio dei Romani e a seguire della caduta dell'Impero venne rastrellata dalle popolazioni barbariche. Nel corso del Medioevo la città fu sotto il controllo degli Aldobrandeschi

Nel XII sec. la città fu sotto il controllo di Siena, ma tuttavia continuò ad avere forti scambi commerciali. Nel secolo successivo la città riuscì a dichiararsi un libero Comune. Con la caduta della città di Siena e la pace di Cambrésis la città di Grosseto passò sotto il controllo dei grand duchi di Toscana.

Nel XVI sec. Grosseto fu inglobata nello stato Fiorentino, tuttavia la città in questi secoli non riuscì mai a essere lanciata né economicamente né demograficamente, si dovette attendere il governo dei Lorena per avviare la politica di bonifica di questo territorio, che aveva al suo interno diverse aree malsane e paludose. Queste opere furono continuate anche sotto il Regno d’Italia.

Durante la seconda guerra mondiale la città fu fortemente colpita dai bombardamenti, ma riuscì a risollevarsi, anche grazie agli investimenti che vennero concentrati nel settore terziario e del turismo, concentrati per la maggior parte nell’area costiera.