La chiesa della Santissima Annunziata ha anche un secondo appellativo : chiesa dei “Greci Uniti”, in quanto qui si riuniva la comunità cattolica Greca, richiamata a Livorno a seguito delle possibilità lavorative nei cantieri navali di Livorno. La chiesa fu edificata agli inizi del '600 su progetto di Alessandro Pieroni, mentre la facciata settecentesca è da attribuire a Giovanni Baratta, sempre nello stesso periodo fu anche realizzato l'adiacente campanile.

L'interno era sormontato da un soffitto a cassettoni, dove al centro fu collocata la raffigurazione dell'Annunciazione.

Durante la seconda guerra la chiesa fu distrutta, successivamente alla fase post bellica la chiesa fu riedificata e ceduta.